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一般利用浸沒沉淀法在制備微孔膜的時(shí)候,都選用一些水溶性的添加劑:PVP(聚乙烯吡咯烷酮)、PEG(聚乙二醇)、LiCl(氯化鋰)。這幾種添加劑中,PVP、PEG改變了膜的親水性,但是LiCl對(duì)膜的親水性沒有太大改變。而對(duì)于孔的結(jié)構(gòu),添加了PVP的微孔膜微觀結(jié)構(gòu)中,孔徑貫穿比較透徹,以至可以貫穿到膜的底部:而LiCl和PEG在微孔結(jié)構(gòu),孔徑終止于下一個(gè)海綿結(jié)構(gòu),孔徑的貫穿性能不是很好,孔隙率和水通量都會(huì)降低。由于PVDF是一種極性的半結(jié)晶的聚合物,分子的偶極據(jù)比較大,在高溫下,會(huì)和一些偶極矩比較大溶劑相溶。我們把這種溶劑成為潛溶劑。加工PVDF樹脂時(shí)無需添加潤(rùn)滑劑和穩(wěn)定劑等助劑,如需要,可用二硫化鉬、石墨、玻璃纖維等對(duì)其改性。安徽模壓級(jí)聚偏氟乙烯特征
因此,相比于浸沒沉淀法,熱致相分離法更方便,節(jié)約,并且得到的微孔結(jié)構(gòu)更好,孔隙率更大。由于熱致相分離法形成的微孔膜,微孔結(jié)構(gòu)多樣性,一直被用在制備中空纖維膜。熱致相分離法(TIPS)中,稀釋劑的選擇是非常關(guān)鍵的一步。PVDF與稀釋劑的相互作用,影響著相分離的整個(gè)過程。如果相互作用比較大,就比較容易發(fā)生液固分相,如果PVDF與稀釋劑之間的相互作用比較小,就比較容易發(fā)生液液分相。所以說,聚合物PVDF和稀釋劑之間的相溶性直接影響體系的分相情況,選擇相容性不同的體系,將會(huì)得到不同性質(zhì)的微孔膜。因此在選擇稀釋劑的時(shí)候,可以根據(jù)“相似相容”或者“極性相容”原理。通常選用的稀釋劑有:鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)。安徽模壓級(jí)聚偏氟乙烯特征浙氟龍?FL2032是一種高分子量、中粘度等級(jí)的聚偏氟乙烯均聚物,在鋰電池應(yīng)用中賦予漿料良好的粘結(jié)效果。
考察了反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、引發(fā)劑用量以及單體濃度這些反應(yīng)因素對(duì)聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的影響。在聚合過程中,轉(zhuǎn)化率的變化既與自由基反應(yīng)的機(jī)理有關(guān),也與單體的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)有關(guān)。本聚合體系中,較好的反應(yīng)時(shí)間為10h,反應(yīng)溫度為75℃,引發(fā)劑用量為單體質(zhì)量的0.5%,單體濃度為25%。采用共混法將制備得到的Poly(AN-co-PEGDMA)與PVDF在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶劑中進(jìn)行溶解共混。采用流延法制備得到共混聚偏氟乙烯隔膜。通過熱分析(TGA)、X射線衍射(XRD)、示差掃描量熱法(DSC)以及掃描電鏡(SEM)對(duì)共混隔膜的熱性能和結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。
鋼帶流延法不僅簡(jiǎn)單,方便,并且有利于工業(yè)化。而且,揮發(fā)出來的溶劑,通過收集裝置,還可以循環(huán)再利用。目前,利用鋼帶流延法制備微孔膜的還很少見,大多用來制備一些非結(jié)晶性能的薄膜,例如:可食性明膠薄膜、聚乙烯醇(PVA)薄膜。凝膠擠出流延法(GelExtrusionCast)是目前塑料薄膜加工的普遍方法。凝膠擠出流延法制備微孔膜大致可以分為兩類:一種是直接與溶劑擠出成型,一種是加入無機(jī)顆粒填料的擠出成型。第一種方法即Bellcore制膜法,將一種致孔劑,例如:鄰苯二甲酸二丁酯(DBP),與聚合物混合擠出,然后將致孔劑萃取出來,從而的到微孔膜。但是此種方法容易造成溶劑參與聚合物凝膠,孔隙率不高。為了解決這些問題,采用加入無機(jī)填料SiO2的方法改進(jìn)了工藝,當(dāng)SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%時(shí),得到孔隙率為113%的PVDF微孔膜。PVDF具有很好的抵抗惡劣環(huán)境的能力,可用作自控溫加熱電纜的基體。
使用聚丙烯腈-乙二醇二甲基丙烯酸酯(Poly(AN-co-PEGDMA))對(duì)聚偏氟乙烯進(jìn)行改性,以得到高孔隙率的電池隔膜,制備得到的隔膜同時(shí)能充當(dāng)鋰離子電池的電解質(zhì)。用分散聚合方法制備一種聚合物(Poly(AN-co-PEGDMA)),以偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑,參與聚合反應(yīng)的分別是單體丙烯腈(AN)和大分子單體聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)。采用紅外光譜對(duì)制得的聚合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果表明兩個(gè)單體成功聚合,聚乙二醇二甲基丙烯酸酯帶有親介質(zhì)基團(tuán)的大分子單體,起到一個(gè)很好的穩(wěn)定劑的作用。浙氟龍?FL2001能提高粘附性能和電解液的耐腐蝕性能,適用于磷酸鐵鋰和三元材料體系,能增加極片的耐折性。廣東擠出級(jí)聚偏氟乙烯誠信互利
PVDF耐輻射性:具有優(yōu)異的抗y射線、紫外線輻射和耐老化性能,其薄膜長(zhǎng)期置于室外不變脆,不龜裂。安徽模壓級(jí)聚偏氟乙烯特征
FL2005特征均聚物,中等熔體粘度,應(yīng)用釣魚線、OK線,外形白色半透明顆粒,項(xiàng)目典型值FL2005試驗(yàn)方法,物理性質(zhì)密度(g/cc)(g/10min),230℃,ASTMD1238熔體粘度(Kps)21~25剪切速率1001/s,ASTMD3835水含量(%)(Time24hr)≤(Da)420,000~460,000GPC,DMF,ISO16014特性粘度(dl/g)℃,DMAC分子量分布()(MPa)1800~()(MPa)1700~()(MPa)()(MPa)(%)(%)20~5050mm/min,ASTMD638硬度,ShoreD()75~80ASTMD2240熱性能熔點(diǎn)(℃)169~173ASTMD3418結(jié)晶溫度(DSCpeak)(℃)137~144ASTMD3418玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,Tg(℃)-32ASTME1356分解溫度(℃)3751%(℃)135~145ASTMD1525熱變形溫度()(℃)100~120Afterannealing150℃,16hASTMD648電氣性能表面電阻(ohm)≥,After2min—500VASTMD257電阻率(ohm·cm)≥,After2min@23℃ASTMD257介電強(qiáng)度(℃)(KV/mm)20~25ASTMD149介電常數(shù)(1kHz,23℃)()V-0UL94氧指數(shù)()44%ASTMD2683。安徽模壓級(jí)聚偏氟乙烯特征
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