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比如:在浸沒沉淀法時(shí),主要以a晶型的形式存在,并伴隨著少量的β晶型;而在選擇熱致相分離法時(shí),之后形成的微孔膜結(jié)構(gòu)中,主要存在的是a晶型,并且a晶型的結(jié)核會(huì)發(fā)生比較明顯的團(tuán)聚,形成帶有許多微孔的球晶,而球晶間存在大的空隙圖。浸沒沉淀法(Immerseprecipitation)是制備PVDF微孔膜相分離法中的一一種,也是比較常用的方法之一。浸沒沉淀法的基本方法是:將PVDF這種半結(jié)晶的極性聚合物,溶解在一種極性的沸點(diǎn)比較高、分子量小的溶劑中,形成均一、穩(wěn)定、透明的溶液,然后再將此均一、穩(wěn)定、透明的聚合物溶液均勻的涂布在干凈、光滑的玻璃板上,將此玻璃板迅速的浸沒到水、酮、醇等一系列非溶劑凝固浴中。PVDF具有很好的抵抗惡劣環(huán)境的能力,可用作自控溫加熱電纜的基體。河南隔膜級(jí)聚偏氟乙烯
不管是熱致相分離法(TIPS)還是浸沒沉淀法(NIPS),在制備方法和晶體結(jié)構(gòu)等方面都存在--些缺陷。如:熱致相分離法制備PVDF微孔薄膜時(shí),由于PVDF的結(jié)晶性能,形成的晶核聚集成球晶,這樣球晶容易形成含有球晶的微孔結(jié)構(gòu),由于球晶都呈規(guī)則的球形,所以在球晶之間就會(huì)形成較大的空洞"1。而浸沒沉淀法制備PVDF微孔薄膜時(shí),以DMF為溶劑,就會(huì)在薄膜的上表面形成大而短的指狀孔"7,而在薄膜的下層,就會(huì)形成眾多球晶的堆積的球晶聚集層",而以DMAC為溶劑的時(shí)候,形成的幾乎是橫穿整個(gè)薄膜的指狀孔9,而以TEP為溶劑時(shí),在薄膜表面形成樹枝狀晶體,在斷面是球晶的堆積層20。河南擠出級(jí)聚偏氟乙烯聚偏氟乙烯熔點(diǎn)與分解溫度相差大,熱穩(wěn)定性高,因而具有良好的成型加工條件。
FL2001特征均聚物,中等粘度,應(yīng)用電池粘結(jié)劑,外形白色粉末,項(xiàng)目典型值試驗(yàn)方法,F(xiàn)L2001物理性質(zhì)密度(g/cc)1.77~1.79ASTMD792粒徑(μm)(D50)≤110HG/T2901含水率(%)≤0.10GB/T6284溶解特性旋轉(zhuǎn)粘度(mPa.s)9,000-14,0001gPVDF:10gNMP,3號(hào)轉(zhuǎn)子,25℃,GB/T10247分子特性重均分子量(Da)≥1,200,000GB/T21864熱性能熔點(diǎn)(℃)160~170GB/T19466金屬雜質(zhì)Zn鋅(ppm)≤10HG/T3944Ni鎳(ppm)≤10HG/T3944Fe鐵(ppm)≤10HG/T3944Cr鉻(ppm)≤10HG/T3944。
模塑成型一般先將PVDF粒料放在烘箱或預(yù)熱爐中預(yù)熱,預(yù)熱溫度215~235攝氏度,然后將預(yù)熱好的物料加到事先預(yù)熱好的180~195攝氏度的模具中,在14MPa下施壓、保壓,保壓時(shí)間視熔融和流動(dòng)所需時(shí)間而定。厚壁制品必須保壓冷卻到90攝氏度以下才能脫模,以避免制品產(chǎn)生真空氣泡或發(fā)生變形。傳遞模塑成型一般先采用擠出機(jī)塑化,然后將物料輸送到儲(chǔ)料缸中,通過(guò)柱塞泵將儲(chǔ)料缸中的物料注入到模具里,并保壓冷卻。不管是模塑成型還是傳遞成型,主要用來(lái)生產(chǎn)體積較大、壁厚較厚的產(chǎn)品。其它加工方法加工PVDF還可采用浸漬、共擠出、復(fù)合等加工工藝。聚偏氟乙烯的高純度和結(jié)晶性保證了在電解液中長(zhǎng)期穩(wěn)定的耐受性。
所謂潛溶劑,也就是在常溫下不與聚合物相溶,而在高溫時(shí)(100攝氏度以上)會(huì)和聚合物相溶。常見的潛溶劑有:鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、y-丁內(nèi)酯等一系列脂類的增塑劑。熱致相分離法(TIPS)是一種新的制備微孔膜的方法。其原理是在聚合物熔點(diǎn)以上,將聚合物與小分子量的,高沸點(diǎn),低揮發(fā)性的溶劑,亦稱稀釋劑相溶,形成均一穩(wěn)定的溶液。然后將此溶液涂布在光滑的玻璃板上,降溫冷卻。在降溫冷卻過(guò)程中,會(huì)發(fā)生固-液相分離(S-L相分離)和液~液相分離(L-L相分離)。體系分相之后,再根據(jù)要求選擇合適的草取劑,例如:乙醇,將溶劑萃取出來(lái),便可得到連續(xù)相的PVDF微孔膜。聚偏氟乙烯有良好的抗紫外線和耐老化性能,抗伽馬射線輻射能力強(qiáng)。河南擠出級(jí)聚偏氟乙烯
PVDF樹脂可以采用擠出、注塑和模壓等方法進(jìn)行熔融加工成型。河南隔膜級(jí)聚偏氟乙烯
通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的方法,制備了兩種不同的共聚物,-個(gè)是PVDF-g-PMAA,另外-個(gè)為PVDF-g-POEM,這兩種共聚物的制得都把大分子引發(fā)劑定為了PVDF主鏈上的二級(jí)F原子,再依靠了有關(guān)的配體和催化劑CuCl2/2bpy,引發(fā)聚合的有關(guān)單體則是甲基丙烯酸特丁酯以及聚氧化乙烯醚甲基丙烯酸甲酯。此種共聚物分子是梳狀的,以PVDF為主鏈,PMAA或者PEOM為側(cè)鏈,這也就使得其綜合性能上可以表現(xiàn)出兩親性,即側(cè)鏈表現(xiàn)為親水性,但主鏈則共混是指兩種或兩種以上聚合物的混合。河南隔膜級(jí)聚偏氟乙烯
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