電池隔膜的成本一般占整個電池成本的20~30%,如果能夠研發(fā)出成本低,工藝簡單,孔徑適中,孔隙率高,有足夠機械強度和優(yōu)良性能的微孔聚合物隔膜和非織造臘,有利于提高電池的綜合性能和降低成本。聚偏氟乙烯(PVDF)中由于碳氟鍵(-C-F-)鍵能較強,并且每兩個氟原子包圍著一個碳原子,使得碳原子不容易與其它原子反應(yīng),因此,聚偏氟乙烯的化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定,此外,聚偏氟乙烯成膜后的機械性能較好,并可以溶于許多有機溶劑中,被認為理想的膜材料。PVDF樹脂不吸濕,加工前不必干燥處理。福建模壓級聚偏氟乙烯技術(shù)指導(dǎo)
不管是熱致相分離法(TIPS)還是浸沒沉淀法(NIPS),在制備方法和晶體結(jié)構(gòu)等方面都存在--些缺陷。如:熱致相分離法制備PVDF微孔薄膜時,由于PVDF的結(jié)晶性能,形成的晶核聚集成球晶,這樣球晶容易形成含有球晶的微孔結(jié)構(gòu),由于球晶都呈規(guī)則的球形,所以在球晶之間就會形成較大的空洞"1。而浸沒沉淀法制備PVDF微孔薄膜時,以DMF為溶劑,就會在薄膜的上表面形成大而短的指狀孔"7,而在薄膜的下層,就會形成眾多球晶的堆積的球晶聚集層",而以DMAC為溶劑的時候,形成的幾乎是橫穿整個薄膜的指狀孔9,而以TEP為溶劑時,在薄膜表面形成樹枝狀晶體,在斷面是球晶的堆積層20。江蘇注塑級聚偏氟乙烯誠信互利在溫度上升時,PVDF能夠在一些有機酮、酯、胺類極性溶劑中溶解。
為提高PVDF膜表面的抗污性,通過接枝、共聚和界面涂覆等方法在機體中引人親水性基團(如羥基、羧基等)能達到提高其表而能、實現(xiàn)親水化改性的目的.納米TO,作為一種氧化劑,具有無毒、防紫外線和超親水性等特點,能良好地改善聚合物的表面極性。因此,制備含納米Ti02的有機-無機雜化膜,實現(xiàn)兩者的優(yōu)勢互補,使其成為具有特殊功能的新型復(fù)合材料已勢在必行.然而,目前無機物改性聚合物的研究多選用商品化納米氧化物,其顆粒易團聚,且聚合物共混體的相容性存在差異,使得實驗結(jié)論的普遍指導(dǎo)意義受到一定局限。
高分子量級的PVDF的熔體強度較好,可以用擠塑的方法成型加工成薄膜、片材、管、棒和電源絕緣套等,根據(jù)所使用的設(shè)備和加工的制品形狀,溫度控制在210~270攝氏度之間,成型溫度控制在180~240攝氏度之間,必須嚴格控制溫度不能使溫度長期超過其熔融溫度。擠塑成型設(shè)備可選用一般螺桿擠塑機。低分子量級的PVDF熔融流動速度高,可以用噴射注塑的加工方法進行加工,一般采用通用注塑機,但料筒柱塞、噴嘴等采用耐腐蝕Ni基合金。澆注成型是以二甲基乙酰胺/N-甲基吡咯烷酮為溶劑,將PVDF配置成固含量為20%溶液,流延在鋁箔上,用水急冷即可制成厚0.05~0.075mm的連續(xù)強韌膜。PVDF具有極強的疏水性。
因此,相比于浸沒沉淀法,熱致相分離法更方便,節(jié)約,并且得到的微孔結(jié)構(gòu)更好,孔隙率更大。由于熱致相分離法形成的微孔膜,微孔結(jié)構(gòu)多樣性,一直被用在制備中空纖維膜。熱致相分離法(TIPS)中,稀釋劑的選擇是非常關(guān)鍵的一步。PVDF與稀釋劑的相互作用,影響著相分離的整個過程。如果相互作用比較大,就比較容易發(fā)生液固分相,如果PVDF與稀釋劑之間的相互作用比較小,就比較容易發(fā)生液液分相。所以說,聚合物PVDF和稀釋劑之間的相溶性直接影響體系的分相情況,選擇相容性不同的體系,將會得到不同性質(zhì)的微孔膜。因此在選擇稀釋劑的時候,可以根據(jù)“相似相容”或者“極性相容”原理。通常選用的稀釋劑有:鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)。 PVDF耐輻射性:具有優(yōu)異的抗y射線、紫外線輻射和耐老化性能,其薄膜長期置于室外不變脆,不龜裂。紡紗級聚偏氟乙烯常見問題
浙氟龍?FL2032是一種高分子量、中粘度等級的聚偏氟乙烯均聚物,在鋰電池應(yīng)用中賦予漿料良好的粘結(jié)效果。福建模壓級聚偏氟乙烯技術(shù)指導(dǎo)
比如:在浸沒沉淀法時,主要以a晶型的形式存在,并伴隨著少量的β晶型;而在選擇熱致相分離法時,之后形成的微孔膜結(jié)構(gòu)中,主要存在的是a晶型,并且a晶型的結(jié)核會發(fā)生比較明顯的團聚,形成帶有許多微孔的球晶,而球晶間存在大的空隙圖。浸沒沉淀法(Immerseprecipitation)是制備PVDF微孔膜相分離法中的一一種,也是比較常用的方法之一。浸沒沉淀法的基本方法是:將PVDF這種半結(jié)晶的極性聚合物,溶解在一種極性的沸點比較高、分子量小的溶劑中,形成均一、穩(wěn)定、透明的溶液,然后再將此均一、穩(wěn)定、透明的聚合物溶液均勻的涂布在干凈、光滑的玻璃板上,將此玻璃板迅速的浸沒到水、酮、醇等一系列非溶劑凝固浴中。福建模壓級聚偏氟乙烯技術(shù)指導(dǎo)
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