偶聯(lián)劑的用量與其品種和填料的表面積有關(guān)。適當(dāng)用量可以通過公式計(jì)算,不過還是應(yīng)該通過試驗(yàn)確定實(shí)際用量。一般硅偶聯(lián)劑的加入量為填料量或樹脂量的1%左右,鈦酸酯偶聯(lián)劑的加入量為填料量0.1~3%、樹脂量的0.25~1%。偶聯(lián)劑可以先與無(wú)機(jī)填料或聚合物混合,也可同時(shí)與二者混合,但一般都采用先與無(wú)機(jī)填料混合法。硅烷偶聯(lián)劑主要用于改善兩種化學(xué)性質(zhì)不同材料之間的黏結(jié)性能,使兩者界面之間形成硅烷彈性橋,從而極大的提高涂層的機(jī)械、防霉、防臭和抗老化等性能,一般作用于有機(jī)樹脂。鈦酸酯類偶聯(lián)劑可以提升對(duì)鐵紅、中鉻黃、鈦白、酞青藍(lán)和炭黑等顏填料的潤(rùn)濕分散效果,增強(qiáng)涂膜附著力和色彩鮮艷度,同時(shí)具有防沉降、阻燃、耐腐蝕和防水等功能,一般作用于填充顏填料。能減小NR用量,降低材料制作的成本。四川常用硅烷偶聯(lián)劑
常見的偶聯(lián)劑是硅氧烷、硼酸酯、鈦酸酯等,特別是硅烷類。硅氧烷的作用機(jī)理是通過烷基水解,其帶負(fù)電的氧原子與碳酸鈣的陽(yáng)離子形成鍵合力,理論上形成以硅為中心,將較多四個(gè)碳酸鈣結(jié)合在一起的較大結(jié)構(gòu)。這些偶聯(lián)劑外觀形態(tài)通常是膠狀,需要使用分散劑來進(jìn)行物理形態(tài)上的均勻。較便宜的分散劑是碳酸鈣。據(jù)廠家反映,這種膠狀物也存在不均勻性,分散劑也時(shí)多時(shí)少。結(jié)果是分散后的偶聯(lián)劑具有形態(tài)上的不均勻性。在使用中,其用量稍微多時(shí),就容易出現(xiàn)局部富集而在口模析出。福建化學(xué)偶聯(lián)劑目前常用的硅烷偶聯(lián)劑為三烷氧基型。
現(xiàn)在有一種新型偶聯(lián)劑:N羥甲基丙烯酰胺。這是一種反應(yīng)型偶聯(lián)劑。作用機(jī)理是烯端基在熱或者壓力環(huán)境下,容易開鍵與其它有機(jī)物形成鍵合,而羥甲基可以水解,類似硅氧烷與鈣陽(yáng)離子形成結(jié)合,而中心酰胺為中心基團(tuán)容易形成氫鍵。與硅氧烷類不同的是,這種偶聯(lián)劑可以作用與有機(jī)物的主鏈結(jié)構(gòu)和碳酸鈣,具有綜合的性能。而且這種N胺類偶聯(lián)劑的物理形態(tài)是細(xì)結(jié)晶顆粒,不需要其它分散劑,組分均勻,在基體中容易形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。通過試驗(yàn),硅氧烷與N胺的比例是1:2時(shí),在配方中將無(wú)機(jī)物與主鏈結(jié)構(gòu)間,通過兩種不同的鍵合能力,形成較好的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
有機(jī)硅偶聯(lián)劑是兩端各帶有不性質(zhì)活性基團(tuán)的低分子化合物。它不但活動(dòng)能力強(qiáng),而且分子兩端不同性質(zhì)的基團(tuán)通過化學(xué)反應(yīng)可以將兩種不同性質(zhì)的物質(zhì)連接起來(如有機(jī)物與無(wú)機(jī)物)。偶聯(lián)劑是一種具有特殊結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅化合物。在它的分子中,同時(shí)具有能與無(wú)機(jī)材料(如玻璃、水泥、金屬等)結(jié)合的反應(yīng)性基團(tuán)和與有機(jī)材料(如合成樹脂等)結(jié)合的反應(yīng)性基團(tuán)。常用的理論有化學(xué)鍵理論、表面浸潤(rùn)理論、變形層理論、拘束層理論等。偶聯(lián)劑作表面改性劑,用于無(wú)機(jī)填料填充塑料時(shí),可以改善其分散性和黏合性。在樹脂中提高填料和樹脂的相容性、浸潤(rùn)性、分散性。
螫合型偶聯(lián)劑適用于高濕填充劑和含水聚合物體系,如濕法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸鋁、水處理玻璃纖維、燈黑等,在高濕體系中,一般的單烷氧基型鈦酸酯由于水解穩(wěn)定性較差,偶聯(lián)效果不高,而該型具有極好的水解穩(wěn)定性,在此狀態(tài)下,顯示良好的偶聯(lián)效果。偶聯(lián)劑的功能區(qū) -(--O……)--具有酯基轉(zhuǎn)移和交聯(lián)功能。該區(qū)可與帶羧基的聚合物發(fā)生酯交換反應(yīng),或與環(huán)氧樹脂中的羧基進(jìn)行酯化反應(yīng),使填充劑、鈦酸酯和聚合物三者交聯(lián)。酯交換反應(yīng)性受幾個(gè)因素支配。鈦酸酯分子與無(wú)機(jī)物偶聯(lián)部份的化學(xué)結(jié)構(gòu)。偶聯(lián)劑的功能區(qū)上的OX基團(tuán)的化學(xué)結(jié)構(gòu);有機(jī)聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu);其它助劑如酯類增塑劑的化學(xué)性質(zhì)。用以改善無(wú)機(jī)物與有機(jī)物之間的界面作用。太原偶聯(lián)劑企業(yè)
鈦酸酯偶聯(lián)劑在聚烯烴之類的熱塑性聚合物中不發(fā)生酯交換反應(yīng)。四川常用硅烷偶聯(lián)劑
鈦酸酯偶聯(lián)劑的作用機(jī)理較為復(fù)雜,但它的多功能性與一劑多用的特征十分引人注目。 單烷氧基可與填料表面上的羥基氫原子反應(yīng),形成化學(xué)鍵合。另外三個(gè)有機(jī)長(zhǎng)鏈可與聚合物分子發(fā)生纏繞,這樣就將聚合物與填料緊密地結(jié)合在一起。 單烷氧基鈦酸酯在填料表面形成的是單分子層,而不是像硅烷偶聯(lián)劑那樣形成多分子層。如果填料或聚合物含有大量的水分,該類單烷氧基鈦酸酯則易發(fā)生水解而失去偶聯(lián)作用。因此,該類偶聯(lián)劑特別適合于不含游離水,只含化學(xué)鍵合水或物理鍵合水的干燥填料體系,如碳酸鈣、水合氧化鋁等。四川常用硅烷偶聯(lián)劑
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