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主抗氧劑中,受阻酚**為常見類可能會碰到如下三種問題:1)抗氧劑導(dǎo)致的酚黃/酚紅/煙熏褪色,導(dǎo)致塑料制品顏色不佳。這仨詞其實(shí)一回事,就是受阻酚類抗氧劑與空氣中的氮氧化物(NOx)反應(yīng)形成帶色產(chǎn)物,尤其在比表面積大的膜/絲中常見。另外受阻酚被氧化后,棕色的醌式結(jié)構(gòu)也可能是顏色不佳的來源。2)抗氧劑中含環(huán)境***/生殖毒性,無法通過標(biāo)準(zhǔn)甚至帶來賠償風(fēng)險:全球?qū)瘜W(xué)品環(huán)境危害監(jiān)管越發(fā)嚴(yán)格,SVHC(高度關(guān)注物質(zhì)-REACH)已成為產(chǎn)品進(jìn)入歐盟的硬性標(biāo)準(zhǔn),對食品接觸材料中甚至開始關(guān)注NIAS(非故意添加物質(zhì)),指在生產(chǎn)過程中或分解過程中使用的物質(zhì)或反應(yīng)中間體中的雜質(zhì)或反應(yīng)產(chǎn)物,例如作為部分抗氧劑原料的壬基苯酚,已被列為SVHC;另外紡絲常用的抗氧劑BHT(264),被懷疑有生殖毒性,在逐漸淡出舞臺。出口歐盟的食品接觸類聚合物,尤其需要關(guān)注該問題。3)高溫下分解導(dǎo)致失效:當(dāng)前高溫塑料逐漸普及,而且雙螺桿的直徑越來越大,這都需要更高的加工溫度,傳統(tǒng)的主抗氧劑無法耐受高溫。工程師們會通過增加添加量來緩解,但隨之而來的遷移析出導(dǎo)致噴霜發(fā)黃風(fēng)險陡增。良好的顏色保護(hù)性,相容性高,低揮發(fā)以及穩(wěn)定的高溫儲存性,作為熔融加工處理中的穩(wěn)定劑表現(xiàn)特別優(yōu)異。南通透明耐高溫抗氧劑Chiguard 336
1937年世界上首要個具有受阻酚結(jié)構(gòu)的抗氧劑2,6-二叔丁基對甲苯酚(BHT)問世以來,人們開啟了對受阻酚類抗氧劑的系統(tǒng)研究。而使其使用受到限制,只能在不苛刻的條件下使用。這是由于其相對分子質(zhì)量小、揮發(fā)性較大導(dǎo)致抗氧化性能較弱的緣故。通過提高抗氧劑的相對分子質(zhì)量可以很大程度上提高抗氧劑的抗氧化活性。以BHT為象征的單酚類抗氧劑只有一個受阻酚單元,具有很好的不變色性、無污染性,但是它們沒有抗臭氧性,且自身的分子質(zhì)量小、揮發(fā)性強(qiáng)、熱穩(wěn)定性低,無錫高性能耐高溫抗氧劑Chiguard 1108適用于高溫尼龍/PPA的高溫加工抗黃變及物性保持。
GA-80是目前市面耐溫等級較高半受阻酚抗氧劑,主要應(yīng)用于PP,HDPE,PU和工程塑料中(例如:PA,高溫尼龍,PPS等),解決高溫加工及長期高溫使用過程降解導(dǎo)致黃變、降解、物性變差等問題。與其它受阻酚類抗氧劑相比,與硫醚類抗氧劑(例:TD-P)復(fù)配在長期熱穩(wěn)定方面具有良好的協(xié)同效果;此外對“NOX”氣體褪色有很好的抵抗能力。GA-80是目前市面耐溫等級較高半受阻酚抗氧劑,主要應(yīng)用于PP,HDPE,PU和工程塑料中(例如:PA,高溫尼龍,PPS等),解決高溫加工及長期高溫使用過程降解導(dǎo)致黃變、降解、物性變差等問題。與其它受阻酚類抗氧劑相比,與硫醚類抗氧劑(例:TD-P)復(fù)配在長期熱穩(wěn)定方面具有良好的協(xié)同效果;此外對“NOX”氣體褪色有很好的抵抗能力。
Revonox608出色的效率不能單由高熱穩(wěn)定性、低熔融顏色和高磷含量來進(jìn)行簡單的總結(jié),另一方面是該機(jī)制能將受阻酚抗氧化劑的氧化形所產(chǎn)生之深色中間體轉(zhuǎn)化為較低色度的形態(tài)。由于其非凡的高溫穩(wěn)定性,Revonox608在LLDPE會有更多的應(yīng)用;Revonox608屬于次級抗氧化劑這個類別,能在自氧化過程中淬滅過氧化氫,從而避免聚合物因氧化降解所導(dǎo)致的泛黃或變色問題。當(dāng)天家在如聚酯和尼龍等工程塑料中時,Revonox608在塑料混煉過程中所展現(xiàn)的優(yōu)異色彩保護(hù)性能,是其他亞磷酸酯抗氧化劑即便超量添加的狀態(tài)下都無法比擬的。適用于PEEK的高溫加工抗黃變及物性保持。
以下是氮?dú)獗Wo(hù)下SBS交聯(lián)產(chǎn)生凝膠的時間(布拉本德混煉實(shí)驗(yàn)),1076即使添加到0.4%,凝膠時間無明顯增加;而SumilizerGS添加0.4%以后,抗凝膠時間相比初始增加了近4倍,這意味著對SBS高分子在其保護(hù)之下,抗凝膠交聯(lián)性能提高了近5倍。以上保護(hù)效果表現(xiàn)在制品上,就是更好地耐高溫黃變,更少的晶點(diǎn)、更穩(wěn)定地熔指。例1):SumilizerGS在材料熱老化中抗黃變例2)SumilizerGS提高材料熔指穩(wěn)定性,需要指出地是:熱老化產(chǎn)生的碳自由基,在不同聚合物中對熔指影響會有區(qū)別。如對PP,是高分子斷鏈,表現(xiàn)為熔指升高;對PE或者含有丁二烯單體的SBS/ABS,更可能出現(xiàn)的是交聯(lián),表現(xiàn)為熔指降低,因此該SBS案例中,SumilizerGS的作用是保護(hù)聚合物熔指不降低或者少降低,這種對保護(hù)作用是其他受阻酚(如1076)所無法提供的。例3)SumilizerGS減少材料在加工過程中的老化,***,該產(chǎn)品還有一個小優(yōu)點(diǎn)值得提一下-透明無色,因此可用于透明度要求較高的薄膜制品中。用于聚碳酸酯/PC造粒、注塑、擠出工藝。南京聚碳酸酯耐高溫抗氧劑廠家供應(yīng)
與二級抗氧化劑共用時,可提供尼龍與聚酯優(yōu)異的協(xié)同熱防護(hù)效果。南通透明耐高溫抗氧劑Chiguard 336
說到這,就回到我們的強(qiáng)項(xiàng)上了,受阻酚類抗氧劑可不就是提供活潑氫原子嗎。更**的零級抗氧劑,甚至可以捕捉碳自由基,Revonox501就是零級抗氧劑中的戰(zhàn)斗機(jī),其內(nèi)酯型結(jié)構(gòu)可以提供比常規(guī)受阻酚抗氧劑更活潑的氫原子,從而抑制TPU合成時的Allophanate副反應(yīng)。開頭提到的RevonoxU-5068是以Revonox501為**的復(fù)合劑,除了抑制TPU合成的副反應(yīng),還能保護(hù)TPU聚合物在高溫加工過程中的顏色(拆分過氧化物),以上兩種作用的協(xié)同可賦予TPU加工與長期使用時的穩(wěn)定性,尤其在保護(hù)顏色和熔指穩(wěn)定方面效果突出。南通透明耐高溫抗氧劑Chiguard 336