贊南 ZANNAN ZN35058

在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、以及耐酸、胺、H2S、CO2、CH4等介質(zhì)的侵蝕HNBR具有優(yōu)異的耐高溫和高壓、酸、耐油、耐溶劑等性能，適用于油田封隔器、防噴膠塞、泥漿泵活塞、螺桿泵定子、膠管、線纜保護(hù)套以及各種油田用密封制品。

氫化丁腈橡膠***用于油田、汽車工業(yè)等方面。贊南是氫化丁腈橡膠原料的重要國(guó)內(nèi)供應(yīng)商，在氫化丁腈橡膠配方及加工領(lǐng)域經(jīng)驗(yàn)豐富?？梢愿鶕?jù)不同的應(yīng)用領(lǐng)域，專業(yè)提供品種齊全、性能優(yōu)異、品質(zhì)穩(wěn)定的混煉膠產(chǎn)品及各種氫化丁腈橡膠板,模壓制品. 2、氫化丁腈橡膠具有優(yōu)異的耐油、耐腐蝕，耐低溫、耐高溫、耐熱氧老化、耐動(dòng)態(tài)疲勞和耐臭氧性能。贊南 ZANNAN ZN35058

溶液法NBR催化加氫的工藝流程，整個(gè)的過(guò)程由：NBR溶解、溶液法催化加氫、催化劑脫除與回收、產(chǎn)品凝聚、產(chǎn)品分離和清洗、溶劑去除和回收、產(chǎn)品后處理等步驟組成。首先將NBR溶解于適宜的有機(jī)溶劑（氯苯）中，加入加氫催化劑，用氮?dú)庵脫Q系統(tǒng)后開始加入氫氣，在一定的溫度和壓力下完成催化加氫過(guò)程，再進(jìn)行催化劑回收，然后給反應(yīng)物中加入凝聚劑（如甲醇等）將HNBR凝聚，從溶液中分離出凝聚物并進(jìn)行清洗，再進(jìn)行溶劑脫除和產(chǎn)品后處理。

ZN35156原裝進(jìn)口贊南普通丁腈橡膠(NBR)已遠(yuǎn)不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價(jià)格昂貴。

HNBR的制備   HNBR的制備方法主要有三種:乙烯一丙烯腈共聚法、NBR溶液加氫法和NBR乳液加氫法。丙烯腈一乙烯共聚法制備HNBR時(shí),由于共聚反應(yīng)中各單體的反應(yīng)速率差異很大(rAN=0.04,rE=0.8),比較難控制,且所行聚合物性能還不太好,此法尚處于小試研究階段.   NBR的乳液加氫法是利用對(duì)甲基磺酰肼熱分解產(chǎn)生得到二酰亞胺,它是有效的加氫還原劑,1984年由WideMan***發(fā)表了用二酰亞胺作還原劑制備乳液HNBR的工藝,他發(fā)現(xiàn)NBR膠乳可在水合肼、氧氣或雙氧水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下直接生成HNBR。美國(guó)GoodYear橡膠輪胎公司的Parker等采用乳液加氫法制得了HNBR膠乳,其配方為(質(zhì)量份):NBR膠乳: 100g,CuSO4 5H2O: 0.008g,十二烷基***鈉: 0.15g,消泡劑,水合肼: 15.6g,H2O2: 16.66g。在反應(yīng)器中加人NBR膠乳,CuSO4·5H2O,表面活性劑,加熱至45～50℃,加入水合肼,然后在以后7h內(nèi)加完H2O2,并添加消泡劑,恒溫?cái)嚢?小時(shí)可得HNBR。由于氫化母體(對(duì)甲苯磺酰肼)價(jià)格昂貴,氫化速率慢,此法尚處于小試階段。

HNBR在保持NBR原有的優(yōu)異的耐油性的同時(shí)，又獲得了非常好的耐熱性(耐150℃高溫)、耐臭氧性，其運(yùn)用領(lǐng)域已突破了NBR的傳統(tǒng)領(lǐng)域，使得氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯等特種橡膠也受到一定的沖擊。從經(jīng)濟(jì)角度看，HNBR銷售價(jià)暫時(shí)還較貴，但還是比氟橡膠低得多。同時(shí)，由于HNBR的剛度低，工藝性能好，密度低，可以加入更多的填料，而且HNBR制品單位體積只有氟橡膠的一半，所以，它將成為氟橡膠等特種彈性體的代用品。雖然，HNBR在國(guó)外已生產(chǎn)多年，其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,而在國(guó)內(nèi)尚屬空白，我們應(yīng)不失時(shí)機(jī)地開發(fā)HNBR。據(jù)初步了解，我國(guó)大慶、勝利油田有2000余口二期井需用潛油泵在井深2000米，溫度140℃左右下抽油，如用NBR的錠子，使用周期*有幾個(gè)月甚至更短，使用周期可達(dá)一年以上。我國(guó)南京橡膠制品一廠每年就需HNBR30余噸。在HNBR制造中，NBR的催化加氫技術(shù)是關(guān)鍵，溶液加氫NBR生產(chǎn)技術(shù)條件苛刻，蘭化公司已在進(jìn)行這項(xiàng)研究工作，由于銠回收率低，成本相對(duì)較高。水溶性兩相催化劑加氫及加氫甲酰化的研究正是著眼于貴金屬催化劑的分離回收及循環(huán)使用，一旦能使這類催化劑的應(yīng)用擴(kuò)大到高分子的加氫上，就可以用它們來(lái)進(jìn)行NBR的氫化，我們已合成了兩個(gè)水溶性膦配體，正在進(jìn)行這方面的嘗試制品形式主要體現(xiàn)在，各類**設(shè)備的密封圈、密封墊、減震塊、降噪板、法蘭、涂料、膠管。

NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,用氫氣進(jìn)行加氫。NBR分子鏈上的丙烯睛含量決定了它的耐油性,氫化NBR時(shí),只對(duì)二烯單元的雙鍵選擇性加氫還原成飽和鍵,并不氫化丙烯腈單元的側(cè)鏈睛基—C≡N。目前這種加氫法主要選用兩種催化劑,即非均相載體催化劑和均相配位催化劑。首先問(wèn)世的非均相載體催化劑是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達(dá)95.6%,但在加氫反應(yīng)中,與炭黑親合的二烯橡膠易吸附在炭黑表面,攪拌時(shí)炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對(duì)其硫化特性會(huì)產(chǎn)生不良影響。日本瑞翁公司選用SiO2為載體的Pd/SiO2催化劑,已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。這兩種載體催化劑氫化NBR時(shí),NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可能粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi),使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。HNBR在油田領(lǐng)域中，還有許多其它應(yīng)用。石油密封氫化丁腈

HNBR在國(guó)外已生產(chǎn)多年，其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,而在國(guó)內(nèi)尚屬空白，我們應(yīng)不失時(shí)機(jī)地開發(fā)HNBR。贊南 ZANNAN ZN35058

氫化丁腈工藝技術(shù)

根據(jù)文獻(xiàn)資料報(bào)道，HNBR的制備技術(shù)有三種：NBR溶液催化加氫、NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中：乙烯-丙烯腈共聚法反應(yīng)中由于各單體的反應(yīng)速率差異很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8)，共聚反應(yīng)條件十分苛刻，且所得產(chǎn)品分子鏈支化度高、無(wú)規(guī)性差，產(chǎn)物性能不不理想。乳液催化加氫法是在水合肼、氧氣或水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下實(shí)現(xiàn)NBR加氫的，雖然在催化劑成本和反應(yīng)條件等方面具有一定優(yōu)點(diǎn)，但是在加氫反應(yīng)過(guò)程中容易在未氫化的雙鍵上發(fā)生交聯(lián)副反應(yīng)，若交聯(lián)嚴(yán)重，將導(dǎo)致加工困難。所以，NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法生產(chǎn)HNBR的技術(shù)尚處于實(shí)驗(yàn)室研究階段，沒(méi)有可供實(shí)際應(yīng)用的產(chǎn)品，目前只有NBR溶液催化加氫法可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。 贊南 ZANNAN ZN35058

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