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來(lái)源: 發(fā)布時(shí)間:2023-10-28

NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,以貴金屬鈀、銠等為催化劑,用氫氣進(jìn)行加氫,主要選用兩種催化劑,即均相配位催化劑和非均相載體催化劑。非均相催化劑是以鈀、鍺、釕等為活性組分,以氧化鋁、氧化硅、活性炭、炭黑、堿土金屬碳酸鹽等為載體的負(fù)載型催化劑。金屬與載體的匹配對(duì)其選擇性、活性有很大影響,載體催化劑多數(shù)是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達(dá)95.6%,但攪拌時(shí)炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對(duì)其硫化特性會(huì)產(chǎn)生不良影響。NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi),使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。均相配位催化劑目前常見(jiàn)的有四種: 鈀催化劑、銠催化劑、銥催化劑和釕催化劑,鈀系催化劑對(duì)水和空氣穩(wěn)定,貯運(yùn)方便,可反復(fù)回收利用,但活性和選擇性差;銠系催化劑具有比較高的活性和選擇性,催化劑三(三苯基膦)氯化銠適用于NBR均相加氫制備高氫化度,可在溶液或乳液中對(duì)NBR進(jìn)行催化加氫,但銠資源稀缺,價(jià)值昂貴,大規(guī)模生產(chǎn)必須有效回收利用銠來(lái)控制生產(chǎn)成本。因此,開發(fā)新型廉價(jià)的加氫催化劑和貴金屬催化劑的回收循環(huán)利用便成為HNBR工業(yè)化生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)。用HNBR來(lái)代替NBR,提高飛機(jī)的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)用橡膠材料的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。ZN28255贊南贊南

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HNBR在保持NBR原有的優(yōu)異的耐油性的同時(shí),又獲得了非常好的耐熱性(耐150℃高溫)、耐臭氧性,其運(yùn)用領(lǐng)域已突破了NBR的傳統(tǒng)領(lǐng)域,使得氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯等特種橡膠也受到一定的沖擊。從經(jīng)濟(jì)角度看,HNBR銷售價(jià)暫時(shí)還較貴,但還是比氟橡膠低得多。同時(shí),由于HNBR的剛度低,工藝性能好,密度低,可以加入更多的填料,而且HNBR制品單位體積只有氟橡膠的一半,所以,它將成為氟橡膠等特種彈性體的代用品。雖然,HNBR在國(guó)外已生產(chǎn)多年,其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,而在國(guó)內(nèi)尚屬空白,我們應(yīng)不失時(shí)機(jī)地開發(fā)HNBR。據(jù)初步了解,我國(guó)大慶、勝利油田有2000余口二期井需用潛油泵在井深2000米,溫度140℃左右下抽油,如用NBR的錠子,使用周期*有幾個(gè)月甚至更短,使用周期可達(dá)一年以上。我國(guó)南京橡膠制品一廠每年就需HNBR30余噸。在HNBR制造中,NBR的催化加氫技術(shù)是關(guān)鍵,溶液加氫NBR生產(chǎn)技術(shù)條件苛刻,蘭化公司已在進(jìn)行這項(xiàng)研究工作,由于銠回收率低,成本相對(duì)較高。水溶性兩相催化劑加氫及加氫甲?;难芯空侵塾谫F金屬催化劑的分離回收及循環(huán)使用,一旦能使這類催化劑的應(yīng)用擴(kuò)大到高分子的加氫上,就可以用它們來(lái)進(jìn)行NBR的氫化,我們已合成了兩個(gè)水溶性膦配體,正在進(jìn)行這方面的嘗試ZN43058普通丁腈橡膠(NBR)已遠(yuǎn)不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價(jià)格昂貴。

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贊南科技(上海)有限公司(Zannan Scitech Co.,Ltd.),發(fā)揮自身在催化劑制備方面的專業(yè)技術(shù)優(yōu)勢(shì),通過(guò)自主研發(fā)的新型***催化劑--“詹氏催化劑”系列產(chǎn)品,開展了大量的基礎(chǔ)研究工作,成功解決了工業(yè)化生產(chǎn)中的催化加氫活性和選擇性、催化劑回收、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題,在 2012 年底,詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber ® HNBR)國(guó)產(chǎn)化成功,并于 2013 年實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定連續(xù)生產(chǎn),2014年形成了0.2萬(wàn)噸/年的產(chǎn)能,產(chǎn)品很快進(jìn)入國(guó)內(nèi)外市場(chǎng),打破了中國(guó)無(wú)法自主生產(chǎn)氫化丁腈橡膠的局面,創(chuàng)造了我國(guó)特種橡膠制備技術(shù)的新紀(jì)元。未來(lái)幾年,將根據(jù)產(chǎn)品的應(yīng)用發(fā)展和市場(chǎng)布局的需要,將會(huì)考慮擴(kuò)產(chǎn)擴(kuò)能,增強(qiáng)企業(yè)在本行業(yè)的**競(jìng)爭(zhēng)力。

另外,根據(jù)公開的文獻(xiàn)資料報(bào)道,國(guó)內(nèi)公司也有計(jì)劃開展HNBR生產(chǎn)技術(shù)的開發(fā),但目前尚未形成產(chǎn)能,產(chǎn)品沒(méi)有正式上市。

NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,用氫氣進(jìn)行加氫。NBR分子鏈上的丙烯睛含量決定了它的耐油性,氫化NBR時(shí),只對(duì)二烯單元的雙鍵選擇性加氫還原成飽和鍵,并不氫化丙烯腈單元的側(cè)鏈睛基—C≡N。目前這種加氫法主要選用兩種催化劑,即非均相載體催化劑和均相配位催化劑。首先問(wèn)世的非均相載體催化劑是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達(dá)95.6%,但在加氫反應(yīng)中,與炭黑親合的二烯橡膠易吸附在炭黑表面,攪拌時(shí)炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對(duì)其硫化特性會(huì)產(chǎn)生不良影響。日本瑞翁公司選用SiO2為載體的Pd/SiO2催化劑,已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。這兩種載體催化劑氫化NBR時(shí),NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可能粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi),使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。采用硫黃硫化的HNBR膠料,其粘合性能比過(guò)氧化物硫化要高得多,膠料中的硫易與纖維或金屬材料起化學(xué)反應(yīng)。

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其他氫化丁腈應(yīng)用領(lǐng)域:

③ 高鐵等新興運(yùn)輸行業(yè):HNBR在高速列車等地面交通設(shè)施的空調(diào)系統(tǒng)、減震系統(tǒng)以及動(dòng)力傳送系統(tǒng)也將大有可為,尤其作為列車各系統(tǒng)的密封制品材料,具有十分優(yōu)越的性能,為保障列車的運(yùn)行性能、安全性和壽命具有極其重要的作用。


④ 新型能源行業(yè):燃料電池、核電、風(fēng)電、新型燃料等行業(yè)用高性能密封制品為HNBR的應(yīng)用提供了一個(gè)廣闊的天地,隨著這些新能源技術(shù)的不斷發(fā)展和進(jìn)步,HNBR將會(huì)發(fā)揮更大的作用。


⑤ 其他:HNBR還可用作振動(dòng)吸收材料、纜索等。HNBR膠乳可用作表面涂層,用作紙張、皮革、陶瓷、纖維的粘合劑以及發(fā)泡橡膠,浸漬膠乳產(chǎn)品。HNBR還可作聚合物共混體系的改性劑。 氫化丁腈(HNBR)在**領(lǐng)域的應(yīng)用及配方,**領(lǐng)域應(yīng)用總結(jié)。ZN28255贊南贊南

丁腈橡膠只能在120℃以下長(zhǎng)期使用。ZN28255贊南贊南

氫化丁腈橡膠(HNBR)是丁腈橡膠(NBR)的特殊品種。在國(guó)內(nèi)丁腈橡膠(NBR)主要用于生產(chǎn)耐油膠管制品以及阻油運(yùn)輸帶、密封制品等。 我國(guó)使用丁腈橡膠制品的成規(guī)模企業(yè)有300 多家,幾乎所有的膠管廠和雜品廠都使用數(shù)量不等的NBR,NBR需求量將逐年穩(wěn)步增長(zhǎng),預(yù)計(jì)到2020年我國(guó) NBR 需求量將增至50萬(wàn)噸/年左右。由于產(chǎn)品更新?lián)Q代的需要,使用NBR的制品生產(chǎn)廠家都有可能用到或增加HNBR的用量,保守地估計(jì)HNBR需求量將達(dá)到1.5萬(wàn)噸/年左右。           HNBR的市場(chǎng)應(yīng)用領(lǐng)域與國(guó)外相差不大,其主要需求是高鐵、航空航天、新能源、汽車、石油等重大工業(yè)領(lǐng)域。

其中汽車行業(yè):汽車燃料和潤(rùn)滑系統(tǒng)以及發(fā)動(dòng)機(jī)所用的密封材料、膠帶和膠管、汽車同步齒形帶、電子燃油噴射裝置橡膠零部件、改善動(dòng)力轉(zhuǎn)向膠管、汽車發(fā)動(dòng)機(jī)凸輪軸與曲軸聯(lián)動(dòng)的同步帶、V型傳動(dòng)帶、齒型帶等。 ZN28255贊南贊南

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