煤制乙二醇在3月18日通過中國科學(xué)院組織的成果鑒定,此項成果標(biāo)志著我國在世界上率先實現(xiàn)了全套“煤制乙二醇”技術(shù)路線和工業(yè)化應(yīng)用,是一項擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的世界技術(shù)。該技術(shù)的推廣應(yīng)用將有效緩解我國乙二醇產(chǎn)品供需矛盾,對國家的能源和化工產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生重要積極影響,具有重要的科學(xué)意義、突出的技術(shù)創(chuàng)新性和的社會經(jīng)濟效益。煤制乙二醇的工業(yè)化生產(chǎn)已經(jīng)有了很大的突破,至2011年12月7日通遼金煤化工20萬噸乙二醇項目已成功投產(chǎn)。乙二醇是一種無色微粘的液體,沸點是197.4℃,冰點是-11.5℃,能與水任意比例混合?;旌虾笥捎诟淖兞死鋮s水的蒸氣壓,冰點降低。與乙醇相似,主要能與無機或有機酸反應(yīng)生成酯,一般先只有一個羥基發(fā)生反應(yīng)。汕尾標(biāo)準(zhǔn)乙二醇圖片
環(huán)氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合過程在常壓下進行也可在加壓下進行。常壓水合法一般采用少量無機酸為催化劑,在50~70℃進行反應(yīng)。環(huán)氧乙烷直接水合法,為工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)乙二醇較成熟的生產(chǎn)方法。環(huán)氧乙烷和水在加壓(2.23MPa)和190~200 ℃條件下,在管式反應(yīng)器中直接液相水合制的乙二醇,同時副產(chǎn)品一縮二乙二醇、二縮三乙二醇和多縮聚乙二醇。乙二醇的衍生物二硝酸酯是。乙二醇的單甲醚或單是很好的溶劑,如甲溶纖劑 HOCH2CH2OCH3可溶解纖維、樹脂、油漆和其他許多有機物。乙二醇的溶解能力很強,但它容易代謝氧化,生成有毒的草酸,因而不能用作溶劑。汕尾標(biāo)準(zhǔn)乙二醇圖片乙二醇(ethylene glycol)又名甘醇、1,2-亞乙基二醇,簡稱EG。
乙二醇甲醚系列產(chǎn)品是性能優(yōu)良的高級有機溶劑,作為印刷油墨、工業(yè)用清洗劑、涂料(硝基纖維漆、清漆、瓷漆)、覆銅板、印染等的溶劑和稀釋劑;可以作生產(chǎn)農(nóng)藥中間體、醫(yī)藥中間體以及合成制動液等化工產(chǎn)品的原料;作為電解電容器的電解質(zhì)、制革化纖染劑等。用作紡織助劑,合成液體染料、以及化肥和煉油生產(chǎn)中的脫硫劑的原料等。亞急性和慢性毒性:大鼠吸入12mg/m3(連續(xù)多次)八天后,2/15只動物眼角膜混濁、失明;人吸入40%乙二醇混合物9/28人出現(xiàn)短暫昏厥;人吸入40%乙二醇混合物加熱至105℃反復(fù)吸入,14/38人眼球震顫,5/38人淋巴細胞增多。
與乙醇相似,主要能與無機或有機酸反應(yīng)生成酯,一般先只有一個羥基發(fā)生反應(yīng),經(jīng)升高溫度、增加酸用量等,可使兩個羥基都形成酯。如與混有硫酸的硝酸反應(yīng),則形成二硝酸酯。酰氯或酸酐容易使兩個羥基形成酯。乙二醇在催化劑(二氧化錳、氧化鋁、氧化鋅或硫酸)作用下加熱,可發(fā)生分子內(nèi)或分子間失水。乙二醇能與堿金屬或堿土金屬作用形成醇鹽。通常將金屬溶于二醇中,只得一元醇鹽;如將此醇鹽(例如乙二醇一鈉)在氫氣流中加熱到180~200°C,可形成乙二醇二鈉和乙二醇。此外用乙二醇與2mol甲醇鈉一起加熱,可得乙二醇二鈉。乙二醇二鈉與鹵代烷反應(yīng),生成乙二醇單醚或雙醚。乙二醇二鈉與1,2-二溴乙烷反應(yīng),生成二氧六環(huán)。此外,乙二醇也容易被氧化,隨所用氧化劑或反應(yīng)條件的不同,可生成各種產(chǎn)物,如乙醇醛HOCH2CHO、乙二醛OHCCHO、乙醇酸HOCH2COOH、草酸HOOCCOOH 及二氧化碳和水。乙二醇與其他二醇不同,經(jīng)高碘酸氧化可發(fā)生碳鏈斷裂。應(yīng)用乙二醇常可代替甘油使用。在制革和制藥工業(yè)中,分別用作水合劑和溶劑。其冰點隨著乙二醇在水溶液中的濃度變化而變化。
各國從50年代以來幾乎全部采用乙二醇作為防凍劑。乙二醇是一種無色、透明、稍有甜味和具有吸濕性的粘稠液體,它能以任何比例與水相溶。乙二醇的濃度不同時。冰點亦不同。乙二醇-水防凍液的冰點同乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)不成線性關(guān)系。它的水溶液的冰點并不完全是隨濃度的增加而降低,當(dāng)濃度超過70 %時,冰點反而上升。在配制過程中,應(yīng)從實際出發(fā)加以合理選擇,以達到防凍性及經(jīng)濟性的要求。在中國江南,一般采用乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40 %的配比,而在寒冷的北方,需取乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%左右的配比比較適宜。雖然我國乙二醇生產(chǎn)能力和產(chǎn)量增長較快,但仍不能滿足國內(nèi)聚酯等日益增長的市場需求。汕尾標(biāo)準(zhǔn)乙二醇圖片
各國從50年代以來幾乎全部采用乙二醇作為防凍劑。汕尾標(biāo)準(zhǔn)乙二醇圖片
其冰點隨著乙二醇在水溶液中的濃度變化而變化,濃度在60%以下時,水溶液中乙二醇濃度升高冰點降低,但濃度超過60%后,隨著乙二醇濃度的升高,其冰點呈上升趨勢,粘度也會隨著濃度的升高而升高。當(dāng)濃度達到99.9%時,其冰點上升至-13.2℃,這就是濃縮型防凍液(防凍液母液)為什么不能直接使用的一條重要原因,必須引起使用者的注意。煤制乙二醇技術(shù)不僅可以有效緩解我國乙二醇的供需矛盾,同時可以提升煤炭資源高效清潔轉(zhuǎn)化利用水平。CO氣相氧化偶聯(lián)制草酸二甲酯反應(yīng)是煤制乙二醇的關(guān)鍵步驟,已應(yīng)用的催化劑中鈀的負載量較高,致使催化劑成本大幅增加。汕尾標(biāo)準(zhǔn)乙二醇圖片
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