利用石墨烯的納米效應(yīng),將石墨烯和其他材料制備成復(fù)合薄膜也是石墨烯應(yīng)用到熱管理中的途徑之一。如中科院陳成猛團(tuán)隊(duì)[58]制備出一種柔性的石墨烯-碳纖維復(fù)合膜散熱片,結(jié)果表明其熱導(dǎo)率達(dá)到977W/(m·K),其熱傳遞的效果好于銅。**科大[59]制備出三維的石墨烯-碳納米環(huán)薄膜,其熱導(dǎo)率可達(dá)946W/(m·K)。浙江大學(xué)高超團(tuán)隊(duì)[60]報(bào)道了一種快速濕紡組裝(wet-spinningassembly)的方法制備石墨烯薄膜,其熱導(dǎo)率達(dá)530~810W/(m·K)??梢?,將石墨烯和其他材料制備成復(fù)合薄膜,復(fù)合薄膜的氧化石墨烯分散液在水中具有很好的分散性,樣品單層率>90%,產(chǎn)品經(jīng)輕微攪拌就可與水相互溶。浙江生產(chǎn)氧化石墨烯導(dǎo)熱
在用氧化還原法將石墨剝離為石墨烯的工業(yè)化生產(chǎn)過程中,得到的石墨烯微片富含多種含氧官能團(tuán)。由于石墨烯片層上的這些缺陷,在一些情況下,石墨烯微片無法滿足某些復(fù)合材料在抗靜電或?qū)щ?、隔熱或?qū)岬确矫娴奶厥庖蟆榱诵迯?fù)石墨烯片層上的缺陷,提高石墨烯微片的碳含量和在導(dǎo)電、導(dǎo)熱等方面的性能。通過調(diào)控氧化石墨烯的結(jié)構(gòu),降低氧化程度,降低難分解的芳香族官能團(tuán),如內(nèi)酯、酮羰基、羧基等官能團(tuán)的含量,從而增加后續(xù)官能團(tuán)分解的效率和降低分解溫度。調(diào)控氧化條件,減少面內(nèi)大面積反應(yīng)。該減少缺陷的方案,有助于提升還原效率,減少面內(nèi)難以修復(fù)的孔洞,使碳原子排布更密集,進(jìn)一步減少修復(fù)段的勢(shì)壘,將能量用于增加碳原子離域尺寸,提升晶元大線,從而提升還原石墨烯的本征導(dǎo)電性。研發(fā)了深度還原技術(shù),并通過自主開發(fā)的還原設(shè)備,將石墨烯微片碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到90%以上;且粉末電導(dǎo)率相比還原前提升20倍,達(dá)到了4000S/m以上。 無污染氧化石墨烯導(dǎo)熱常州第六元素制備石墨烯的方法簡(jiǎn)單易行、環(huán)境友好。
石墨是由大量碳原子組成的六角環(huán)形網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的多層疊合體,因?qū)訂柦Y(jié)合能只有5.4kJ/tool,故在一定的外力作用下易被剝離,而剝離出的石墨單層結(jié)構(gòu)即為石墨烯。20世紀(jì)3O年代,Landau和Peierls等ll提出二維晶體是熱力學(xué)不穩(wěn)定的,在常溫常壓下易分解。因此,傳統(tǒng)理論認(rèn)為石墨烯只是一個(gè)理論結(jié)構(gòu),實(shí)際中無法單獨(dú)存在。直到2004年,英國(guó)科學(xué)家Geim等打破了“二維晶體無法在非***零度穩(wěn)定存在”的認(rèn)知,采用微機(jī)械剝離法在高定向熱解石墨(HoPG)上反復(fù)剝離,**終成功制備并觀察到單層石墨烯。
溶劑熱法是指在特制的密閉反應(yīng)器(高壓釜)中,采用有機(jī)溶劑作為反應(yīng)介質(zhì),通過將反應(yīng)體系加熱至臨界溫度(或接近臨界溫度),在反應(yīng)體系中自身產(chǎn)生高壓而進(jìn)行材料制備的一種有效方法。溶劑熱法解決了規(guī)模化制備石墨烯的問題,同時(shí)也帶來了電導(dǎo)率很低的負(fù)面影響。為解決由此帶來的不足,研究者將溶劑熱法和氧化還原法相結(jié)合制備出了高質(zhì)量的石墨烯。Dai等發(fā)現(xiàn)溶劑熱條件下還原氧化石墨烯制備的石墨烯薄膜電阻小于傳統(tǒng)條件下制備石墨烯。溶劑熱法因高溫高壓封閉體系下可制備高質(zhì)量石墨烯的特點(diǎn)越來越受科學(xué)家的關(guān)注。溶劑熱法和其他制備方法的結(jié)合將成為石墨烯制備的又一亮點(diǎn)。石墨烯的制備方法還有高溫還原、光照還原、外延晶體生長(zhǎng)法、微波法、電弧法、電化學(xué)法等。筆者在以上基礎(chǔ)上提出一種機(jī)械法制備納米石墨烯微片的新方法,并嘗試宏量生產(chǎn)石墨烯的研究中取得較好的成果。如何綜合運(yùn)用各種石墨烯制備方法的優(yōu)勢(shì),取長(zhǎng)補(bǔ)短,解決石墨烯的難溶解性和不穩(wěn)定性的問題,完善結(jié)構(gòu)和電性能等是今后研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn),也為今后石墨烯的制備與合成開辟新的道路。 氧化石墨還可以應(yīng)用于鋰電正負(fù)極材料的復(fù)合、催化劑負(fù)載等。
近年來,石墨烯薄膜因其高電導(dǎo)率和輕巧柔鈿的特性而受到越來越多的關(guān)注。石高全教授課題組[51]通過蒸發(fā)誘導(dǎo)自組裝法對(duì)引入少量纖維素納米晶體(CNC)的氧化石墨分散液進(jìn)行干燥處理,然后使氫碘酸對(duì)得到的薄膜化學(xué)還原,其中,CNC能夠誘導(dǎo)石墨烯片上形成皺紋,使其機(jī)械性能得到了進(jìn)一步增強(qiáng)。測(cè)試結(jié)果表明,這種薄膜具有拉伸強(qiáng)度比較高可達(dá)800MPa,且斷裂伸長(zhǎng)率、初性和電導(dǎo)率分別達(dá)到6.22±0.19%、15.6412.20MJm_3、1105±17Scm-1,遠(yuǎn)遠(yuǎn)髙于其他文獻(xiàn)中報(bào)道的性能。Cher^M等人通過在單層石墨烯上沉積金膜制備了GO/Au復(fù)合電極,在沉積金膜的厚度為7nm時(shí),復(fù)合膜在520nm波長(zhǎng)處具有24.6Qm_2的**電阻和74.6%的高透射率。為了更直觀地分析其電學(xué)性能,Chen等人組裝了基于GO/Au復(fù)合電極的超級(jí)電容器,測(cè)試發(fā)現(xiàn),與基于單層石墨烯的超級(jí)電容器相比,其電容提高了17倍,并且表現(xiàn)出良好的機(jī)械穩(wěn)定性,證明了石墨烯復(fù)合膜在柔性電子領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)潛力。氧化石墨烯可視為一種非傳統(tǒng)型態(tài)的軟性材料,具有聚合物、膠體、薄膜,以及兩性分子的特性。浙江生產(chǎn)氧化石墨烯導(dǎo)熱
氧化石墨烯還可以應(yīng)用于鋰電正負(fù)極材料的復(fù)合、催化劑負(fù)載等。浙江生產(chǎn)氧化石墨烯導(dǎo)熱
涂膜法是一種操作簡(jiǎn)單、效率相對(duì)較高的制備方法,常見的涂膜法可分為噴涂法和旋涂法兩種。3〇^0山6[46]等人將00懸浮液噴涂在預(yù)熱后的51/3丨02基材上,待溶劑完全蒸發(fā)后得到石墨烯薄膜。在噴涂過程中,可通過調(diào)節(jié)噴霧持續(xù)時(shí)間和分散液濃度來精確地控制GO片的厚度及密度,進(jìn)一步還原后所得到的石墨烯薄膜可作為P型半導(dǎo)體,并表現(xiàn)出良好的場(chǎng)效應(yīng)響應(yīng)。除了普遍使用的噴涂法之外,Lian[47]等人將電噴霧沉積法與卷對(duì)卷工藝相結(jié)合,經(jīng)過機(jī)械壓實(shí)和2200°C高溫處理后得到***石墨烯薄膜,熱導(dǎo)率比較高可達(dá)1434Wnr1K-1,并且可實(shí)現(xiàn)大面積生產(chǎn)。Bao[4]等人將GO分散液沉積在強(qiáng)氧化劑處理過的玻璃基材表面,并使基材分別以500rpm、800rpm和1600rpm的速度旋轉(zhuǎn)30s,***在100°C烘箱中干燥得到超薄石墨烯薄膜,其電阻可降低至1〇2?l〇3nnr2范圍之間,透光率高達(dá)80%,在透明導(dǎo)體方向有著良好的應(yīng)用前景。 浙江生產(chǎn)氧化石墨烯導(dǎo)熱