三甲基氫醌初始濃度的影響:當TMBQ的初始濃度從0.08增加到0.14g/mL時,TMBQ的轉化變化很小。值得注意的是,隨著TMBQ的初始濃度從0.08g/mL變?yōu)?.10g/mL,TMHQ的氫化產率增加。隨著0.10至0.14mg/mL的進一步增加,所需產物的氫化產率逐漸降低。在初始TMBQ濃度為0.10g/mL時獲得較高的TMHQ產率99.3%。它表明,原料濃度的進一步增加促進了TMHQ的產生,而且還導致更多的副反應。TMBQ濃度的積累可以通過提高反應速率和縮短反應時間來促進生產。然而,高TMBQ濃度使TMHQ在反應過程中更容易沉淀,其中Pd/C不易從反應混合物中過濾。偏三甲苯法中根據(jù)其合成TMHQ技術路線又可分為以下四種工藝。杭州235三甲基氫醌澄清粒度
三甲基氫醌直接氧化法:直接以TMP為原料制備TMBQ,其工藝簡單,過程易于控制,便于規(guī)模化生產。工藝過程中的關鍵步驟是TMP的氧化,且氧化劑、溶劑和催化劑對氧化反應的速率、轉化率以及產品收率都有較大影響。通常使用氧化劑或采用氧氣流直接氧化TMP生成TMBQ,而在實驗室研究和實際生產中,多以H2O2為氧化劑,原因是操作簡便,符合綠色工藝的要求。常用溶劑為甲苯、醚等有機溶劑。近年來,嘗試了用離子液體做溶劑的反應過程,有效地解決了有機溶劑易揮發(fā)和易燃等問題,很大程度上提高了反應物的收率。山東三甲基氫醌合成機理在離子隔膜電解槽中,電解合成TMBQ的電流效率為47%,偏三甲苯的總轉化率為58.8%。
采用循環(huán)伏安法和電解合成法將偏三甲苯在Ti/nano-TiO-Pl電極_上直接電解合成三甲基苯醌。在離子隔膜電解槽中,電解合成TMBQ的電流效率為47%,偏三甲苯的總轉化率為58.8%。偏三甲苯直接氧化法:偏三甲苯直接氧化法與電解法同為兩步反應。偏三甲苯直接氧化法是在催化劑和氧化劑的共同作用下,通過一步反應將偏三甲苯氧化為TMBQ,然后再加氫還原轉化為TMHQ。該工藝過程簡單,設備投資少,采用的氧化劑多為H2O2或過氧乙酸,符合綠色反應工藝的要求。偏三甲苯氧化反應的技術關鍵是氧化劑和催化劑的選取,這是造成TMBQ的產率以及后續(xù)的分離存在較大差異的主要原因。
目**甲基氫醌采用的過渡金屬有機配合物催化劑進行氧化β異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的反應,存在的問題是低溫下反應比較慢,高溫下β異佛爾酮容易異構化為a異佛爾酮以及其它副產物,很大的降低了反應的選擇性和氧代異佛爾酮的收率;采用卟啉類催化劑雖然能克服上述的缺點,但合成卟啉催化劑的價格很高,且反應中又容易破壞催化劑或引起催化劑中毒,使反應的不穩(wěn)定性很大的增加。同時,作為過渡金屬類的均相催化劑,在反應完后不能直接能反應體系中進行分離,回收和再利用,其結果使得反應溶劑、產物等分離的難度增加,同時部分產物在催化劑存在下還會聚合形成副產物,并且形成的大量的腳料也增加了環(huán)境的壓力。天然存在的維生素E非常有限,因而適時的投產和擴大維生素E的生產都會帶來較好的經濟效益。
TMHQ在空氣中極易被氧化,自然界中并不存在,其主要來源是人工合成以及從石油化工等行業(yè)的下腳料中提取。提取工藝存在工藝復雜、產率較低及產品純度不高等問題,這些因素極大地限制了其應用范圍;而人工合成工藝因其原料易得、工藝相對簡單、轉化率高等優(yōu)點獲得了普遍應用。人工合成的工藝主要有:首先將原料氧化為2.3.5-三甲基苯醌(TMBQ),再將TMBQ進-步還原為TMHQ。TMBQ的制備較為復雜,還原反應較容易實現(xiàn),其還原方法主要有兩類,即化學還原法和催化加氫還原法。三甲基氫醌提純工藝流程短,但原料價格較高,依靠對2.6-二甲基苯酚副產物的提取難以實現(xiàn)大規(guī)模的生產。北京三甲基氫醌阻聚
三甲基氫醌分子結構數(shù)據(jù):摩爾折射率:44.49。杭州235三甲基氫醌澄清粒度
三甲基氫醌的催化制備技術:與傳統(tǒng)制法相比具有明顯的技術優(yōu)勢。為了打破國外技術對國內TMHQ市場的壟斷,本項目以間甲酚為原料,甲醇作甲基化劑,在一種新型催化劑作用下可以高選擇性的將間甲酚轉化為2,3,6-三甲基苯酚。然后以2,3,6-三甲基苯酚為原料,氧氣/空氣作為氧化劑,在一種新型催化劑作用下可以高選擇性的將2,3,6-三甲基苯酚氧化為2,3,6-三甲基對苯醌。2,3,6-三甲基對苯醌經加氫還原后得到三甲基氫醌。本技術的指標與國外企業(yè)相當,并且產物分離簡單,產品成本也明顯下降。杭州235三甲基氫醌澄清粒度
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