發(fā)現(xiàn)當(dāng)三甲基氫醌反應(yīng)在7h內(nèi)完成并且分離的摩爾產(chǎn)率幾乎與新鮮催化劑的相同時(shí),催化劑至少可以使用至少11次。溶劑的影響:使用相同的新鮮催化劑(D5H1)研究了該反應(yīng)的各種溶劑。當(dāng)使用甲醇,乙醇或異丙醇作為溶劑時(shí),三甲基氫醌的總摩爾產(chǎn)率相對(duì)較低。原因可能是由于它們的與水的混溶性而難以除去這些溶劑。此外,甲醇確實(shí)使TMHQ更容易被卡其色的顏色染色。此外,由于沸點(diǎn)低,甲醇和乙醇的回收率很低。至于異丁醇,氫化摩爾產(chǎn)率為89.1%相對(duì)較低,這可能是由于其高粘度導(dǎo)致的傳質(zhì)阻礙。有機(jī)中間體、醫(yī)藥中間體,是維生素E的主環(huán)。三甲基氫醌雙酯供應(yīng)價(jià)格
由于制備三甲基氫醌副產(chǎn)物分子量及性質(zhì)等各方面與產(chǎn)物相似,因而其與氧代異佛爾酮的分離相當(dāng)困難。在US4898985中,描述了一種在三乙胺和乙=醇二甲醚存在下,使用鐵、鈷、銅、錳的卟啉或菁配合物為催化劑,催化氧化β.異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的方法,該方法雖然具有很高的收率,但卟啉類的過(guò)渡金屬催化劑相當(dāng)昂貴,且在反應(yīng)中易被破壞,使得該工藝成本較高。此外,乙=醇二甲醚組合三乙胺形成的堿性環(huán)境在氧化操作上非常危險(xiǎn),因?yàn)樵摶旌衔锶键c(diǎn)很低,所以出于安全原因,盡管該方法具有很高的收率,其必須在非常安全的預(yù)防措施下才可在工業(yè)規(guī)模上實(shí)施。四川三甲基氫醌二乙酸酯三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶。
三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)為白色或類白色晶體,是工業(yè)合成維生素E的重要中間體,可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。由1,2,4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)([935-92-2])。三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶,熔點(diǎn)32℃(38-29.5℃),沸點(diǎn)53℃。上述步驟生產(chǎn)的產(chǎn)品,一般得到石油醚或汽油的溶液。
三甲基氫醌初始濃度的影響:當(dāng)TMBQ的初始濃度從0.08增加到0.14g/mL時(shí),TMBQ的轉(zhuǎn)化變化很小。值得注意的是,隨著TMBQ的初始濃度從0.08g/mL變?yōu)?.10g/mL,TMHQ的氫化產(chǎn)率增加。隨著0.10至0.14mg/mL的進(jìn)一步增加,所需產(chǎn)物的氫化產(chǎn)率逐漸降低。在初始TMBQ濃度為0.10g/mL時(shí)獲得較高的TMHQ產(chǎn)率99.3%。它表明,原料濃度的進(jìn)一步增加促進(jìn)了TMHQ的產(chǎn)生,而且還導(dǎo)致更多的副反應(yīng)。TMBQ濃度的積累可以通過(guò)提高反應(yīng)速率和縮短反應(yīng)時(shí)間來(lái)促進(jìn)生產(chǎn)。然而,高TMBQ濃度使TMHQ在反應(yīng)過(guò)程中更容易沉淀,其中Pd/C不易從反應(yīng)混合物中過(guò)濾。在空氣中極易被氧化,自然界中并不存在。
電解后的陰極液為粗產(chǎn)品,之后按常規(guī)方法結(jié)晶、提純即可得TMHQ產(chǎn)品。此工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,產(chǎn)品收率在80%以上,產(chǎn)品純度達(dá)98%,電流效率可達(dá)到90%,但具體原理尚待進(jìn)一步研究。間甲酚甲基化法:此工藝以間甲酚為原料,經(jīng)甲基化后制得TMP,然后再經(jīng)氧化、還原制得TMHQ(Scheme6),目前國(guó)外大公司普遍采用此工藝路線。在固定床反應(yīng)器中,間甲酚在硝酸鉻和硝酸鉀等催化劑作用下甲基化生成TMP,轉(zhuǎn)化率達(dá)98%,選擇性達(dá)95%。然后TMP發(fā)生氧化反應(yīng)生成TMBQ,再還原得到TMHQ。以間甲酚計(jì),TMHQ的總收率為75%。該工藝技術(shù)含量高,副反應(yīng)少,污染小,易于工業(yè)化,在一定程度上解決了偏三甲酚來(lái)源不足的問(wèn)題。產(chǎn)品貯運(yùn):貯存于陰涼、干燥處。三甲基氫醌單乙酸酯供貨報(bào)價(jià)
三甲基氫醌等張比容(90.2K):350.2。三甲基氫醌雙酯供應(yīng)價(jià)格
在重排和?;^(guò)程中,三甲基氫醌傳統(tǒng)的催化劑是路易斯酸和布氏酸,如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、發(fā)煙硫酸以及這些酸的混合物。在此類質(zhì)子酸的存在下發(fā)生重排?;?,從而制取TMHQ。此類催化劑優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)活性很高,缺點(diǎn)是腐蝕性太強(qiáng),易形成酸氣流,且在中和反應(yīng)后會(huì)有大量的鹽生成,不利于產(chǎn)品提純和凈化。固體酸因其不易腐蝕設(shè)備,且反應(yīng)后容易分離回收,因而受到普遍關(guān)注。研究較多的固體酸催化劑是銦鹽,選擇三價(jià)銦鹽,如InC];以及全氟化的磺酸樹(shù)脂。此類催化劑具有和硫酸--樣高的活性,可使原料轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%但不耐高溫,穩(wěn)定性較弱,不便于重復(fù)利用。三甲基氫醌雙酯供應(yīng)價(jià)格
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